Mở rộng hơn nữa dành cho bất kỳ quốc gia dân chủ châu Âu nào có thị trường tự do có mong muốn và khả năng đưa luật pháp phù hợp với luật pháp EU. Các điều kiện để nhập cảnh được bao gồm trong tiêu chí Copenhagen, được thống nhất vào năm 1992 và được ghi trong Hiệp ước Maastricht (Điều 49). Việc một quốc gia là châu Âu được xác định bởi đánh giá chính trị được thực hiện bởi các tổ chức EU.

Hiện tại, năm quốc gia có tư cách ứng cử viên: Albania (đã nộp đơn vào năm 2009), Bắc Macedonia (năm 2004), Serbia (năm 2009), Thổ Nhĩ Kỳ (năm 1987) và Montenegro (năm 2008), trong khi Bắc Macedonia và Albania chưa bắt đầu đàm phán gia nhập. Các bang của Tây Balkan đã ký Thỏa thuận Ổn định và Hiệp hội, đã có hiệu lực đối với Albania, Bắc Macedonia, Serbia và Montenegro, và thường đi trước đơn đăng ký làm thành viên. Điều đáng chú ý là Montenegro đứng thứ hai sau Croatia về việc tuân thủ các tiêu chí của Copenhagen và theo giả định của các chuyên gia, mục nhập của nó có thể xảy ra trước năm 2014. Iceland đã nộp đơn vào năm 2009, nhưng vào tháng 5 năm 2013, một chính phủ mới của Iceland đã quyết định đóng băng các cuộc đàm phán về việc nước này gia nhập EU và chính thức rút đơn vào ngày 12 tháng 3 năm 2015. Năm 2016, Bosnia và Herzegovina đã nộp đơn đăng ký làm thành viên EU, nhưng nước này vẫn chưa có được tư cách của một ứng cử viên.

Hiệp định Hiệp hội với EU được ký kết bởi ba quốc gia: Gruzia, Moldova và Ukraina.

Thụy Sĩ áp dụng cho các thành viên trong Liên minh châu Âu trong năm 1992. Trong cùng năm đó, một cuộc trưng cầu dân ý đã được tổ chức, trong đó phần lớn người Thụy Sĩ phản đối hội nhập vào các thể chế châu Âu. Vào tháng 6 năm 2016, Nghị viện Thụy Sĩ đã chính thức thông báo cho Liên minh châu Âu về việc rút đơn đăng ký.

Đại diện cao cấp của EU về chính sách đối ngoại Federica Mogherini năm 2017 tuyên bố rằng Liên minh châu Âu sẽ mở rộng sang Balkan sau khi phát hành Vương quốc Anh